GS. ts. Ngnd. ĐÀo hùng cưỜng chuyêN đỀ tỔng hỢp hỮu cơ 2011 chưƠng I



tải về 4.59 Mb.
trang59/63
Chuyển đổi dữ liệu18.05.2018
Kích4.59 Mb.
#38557
1   ...   55   56   57   58   59   60   61   62   63

6.2.2. SỰ CHUYỂN VỊ 1,2 ĐỒNG LY

Sự chuyển vị 1,2 đồng ly kém phổ biến rất nhiều so với những sự chuyển vị 1,2 dị ly. Tương tự như sự chuyển vị ở một cacbôcation, ta có thể khái quát hóa sự chuyển vị ở một gốc tự do bằng sơ đồ:




Gốc tự do mới sinh ra phải tự bền vững hóa bằng các phản ứng tiếp theo. Hướng chuyển vị là tạo ra gốc tự do tương đối bền hơn như đã nêu.
6.2.2.1. Chuyển vị aryl 1,2:

Loại chuyển vị gốc tự do tương đối phổ biến hơn cả là chuyển vị nhóm aryl từ vị trí 1 sang vị trí 2. Thí dụ: khi có mặt chất khơi mào pêôxyt đi-t-butyl alđêhyt -phênyllizôvalêric trong clobenzen sẽ bị phân huỷ đồng thời làm chuyển dịch nhóm phênyl:

Khơi mào:




Phản ứng:

Chuyển vị:


Thực nghiệm cho thấy rằng trong phản ứng trên sinh ra hai sản phẩm (C) và (D) với tỷ lệ 1:1, đạt hiệu suất chung ~70%.

Ta nhận thấy ở giai đoạn chuyển vị nhóm phênyl chuyển dịch chứ không phải nhóm mêtyl. Điều này cho phép nghĩ rằng trong phản ứng đã tạo ra một gốc trung gian cầu nối, tương tự như cacbôcation cầu nối.




Có lẽ gốc trung gian này được hình thành sau khi đã tạo ra gốc (A) vì như trên đã thấy trong phản ứng sinh ra sản phẩm tương ứng với (A) là (D), và trong một số trường hợp còn thu được cả sản phẩm đime hóa gốc (A) đó.

Каталог: 2014
2014 -> -
2014 -> Năng suất lao động trong nông nghiệp: Vấn đề và giải pháp Giới thiệu
2014 -> QUẢn lý nuôi trồng thủy sản dựa vào cộng đỒNG
2014 -> CÔng ty cổ phần autiva (autiva. Jsc)
2014 -> CÙng với mẹ maria chúng ta về BÊn thánh thể with mary, we come before the eucharist cấp II thiếU – camp leader level II search
2014 -> Part d. Writing 0 points)
2014 -> CỘng hòa xã HỘi chủ nghĩa việt nam độc lập – Tự do – Hạnh phúc
2014 -> Mẫu số 01. Đơn xin giao đất/cho thuê đất/cho phép chuyển mục đích sử dụng đất
2014 -> Biểu số: 22a/btp/cn-tn
2014 -> Ủy ban nhân dân cộng hòa xã HỘi chủ nghĩa việt nam thành phố HỒ chí minh độc lập Tự do Hạnh phúc

tải về 4.59 Mb.

Chia sẻ với bạn bè của bạn:
1   ...   55   56   57   58   59   60   61   62   63




Cơ sở dữ liệu được bảo vệ bởi bản quyền ©hocday.com 2024
được sử dụng cho việc quản lý

    Quê hương