6.1.3. SỰ CHUYỂN VỊ ĐẾN NGUYÊN TỬ ÔXY:
6.1.3.1. Chuyển vị Baiơ- Viligiơ:
Trong phản ứng Baiơ-Viligiơ, xêtôn chịu tác dụng của peaxit chuyển thành este:
Xêtôn Este
Ta có thể mô tả cơ chế phản ứng đó như sau:
Để chứng minh rằng nguyên tử ôxy – cacbônyl của este chính là nguyên tử ôxy của xêtôn ban đầu, người ta cho benzôphênol chứa C = 18O tác dụng với axit pebenzôic, kết quả là thu được benzôat phênyl cũng chứa nhóm C = 18O
Khi dùng -phênylêtyl cũng quang hoạt:
Quang hoạt Quang hoạt
Điều đó chứng tỏ nhóm C6H5CHCH3 bị chuyển dịch vẫn giữ nguyên cấu hình và phản ứng chuyển vị có đặc tính nội phân tử. Dữ kiện trên cũng cho thấy rằng nhóm-phênylêtyl dễ chuyển dịch hơn nhóm mêtyl. Nói chung đối với các xêtôn không đối xứng khã năng chuyển vị của các gốc R tăng theo thứ tự: mêtyl < alkyl bậc I < alkyl bậc II < alkyl bậc III.
Các -đixêtôn có khã năng enol hoá không thể bị ôxy hoá theo Baiơ-Viligiơ được, nhưng -đixêtôn có thể bị ôxy hoá thành anhyđrit axit:
Bazơ-Viligiơ
Chia sẻ với bạn bè của bạn: |