Tính toán hệ số đáp ứng của các chất chuẩn

Hệ số đáp ứng của chất chuẩn thường đối với chất chuẩn đánh dấu đồng vị (RR) tại các nồng độ khác nhau của đường chuẩn, hệ số đáp ứng trung bình (RR_tb) và độ lệch chuẩn tương đối của hệ số đáp ứng được đưa ra trong Bảng 3.2.

Hệ số đáp ứng của chất chuẩn đánh dấu đồng vị đối với chất nội chuẩn (RF) trong các dung dịch chuẩn khác nhau, hệ số đáp ứng trung bình (RF_tb) và độ lệch chuẩn tương đối của hệ số đáp ứng được đưa ra trong Bảng 3.3.

Độ lệch chuẩn tương đối của diện tích pic sắc kí trên sắc đồ tổng ion của dung dịch chuẩn CS10 và CS500, mỗi dung dịch được phân tích lặp lại 3 lần, được đưa ra trong Bảng 3.4.

Khi các thông số của hệ thống GC-MS đạt đến giá trị cài đặt, để tín hiệu phân tích ổn định thì chỉ bơm mẫu sau ít nhất 2 giờ nếu máy đang ở chế độ chờ (stand by) và sau ít nhất 1 ngày nếu máy được khởi động lại. Trong thời gian phân tích mẫu, không nên tắt hệ thống sau mỗi ngày mà nên đặt ở chế độ chờ. Nếu khởi động lại máy thì cần thời gian để đạt được độ chân không trong detector khối phổ, kiểm tra độ kín của hệ thống (bằng các mảnh m/z của nước, khí nitơ, khí oxi, khí cacbonic) và tính đáp ứng của hệ thống (bằng các mảnh m/z của các chất hiệu chuẩn như m/z = 69; 219; 502).

Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng của thiết bị đối với từng PBDEs được xác định theo tỉ lệ tín hiệu trên nhiễu của dung dịch chuẩn có nồng độ thấp nhất CS10, trong đó BDE 209 có nồng độ 100 ppb, các PBDEs còn lại có nồng độ 10 ppb. Giá trị LOD, LOQ của các chất phân tích được đưa ra trong Bảng 3.5.

Sắc đồ thu được từ các mẫu trắng thiết bị, dung môi, hóa chất, dụng cụ đều không có sự xuất hiện của pic lạ và có đường nền ổn định. Đối với thiết bị phân tích, hệ thống GC-MS cũng như cột tách đều mới được đưa vào hoạt động nên các yếu tố nhiễm bẩn từ thiết bị rất hạn chế. Các dung môi sử dụng trong qui trình xử lí mẫu đều có độ tinh khiết cao, các hóa chất như các loại chất hấp phụ và natri sunfat đều được hoạt hóa và nung ở nhiệt độ cao trong nhiều giờ, dung môi và hóa chất đều được cung cấp bởi các hãng hóa chất có uy tín nên không phát hiện được sự nhiễm bẩn từ dung môi và hóa chất. Dụng cụ thủy tinh dùng để xử lí mẫu đều được rửa sạch bằng nước xà phòng, rung siêu âm, ngâm trong dung dịch oxi hóa mạnh, tráng với nước cất và các dung môi sạch như axeton, n-hexan rồi giữ trong các thùng chứa sạch và kín nên cũng không gây nhiễm bẩn cho mẫu. Với sự đảm bảo về độ sạch của thiết bị, dung môi, hóa chất, dụng cụ, chúng tôi tiếp tục tiến hành các thí nghiệm nghiên cứu qui trình và phân tích mẫu thật.

Tiêu chí để đánh giá độ thu hồi của chất chuẩn đánh dấu đồng vị được thêm vào nền mẫu giả và độ lệch chuẩn tương đối của các thí nghiệm lặp lại trong phần này đã được US EPA đưa ra trong phương pháp tiêu chuẩn Method 1614, cụ thể các giá trị giới hạn được đưa ra trong Phụ lục 3. Nếu bước xử lí mẫu được khảo sát có giá trị độ thu hồi của chất chuẩn đánh dấu đồng vị và độ lệch chuẩn tương đối của các thí nghiệm lặp lại nằm trong giới hạn cho phép thì bước xử lí đó sẽ tiếp tục được áp dụng cho các thí nghiệm tiếp theo.

Mức thêm chuẩn 10 ng mỗi cấu tử (riêng BDE 209L là 100 ng) cũng là mức thêm chuẩn được khuyến cáo trong Method 1614 của US EPA, với thể tích dung dịch cô đặc cuối cùng trước khi phân tích trên GC-MS là 100 μl thì nồng độ của các chất chuẩn đánh dấu đồng vị sẽ là 100 ppb (riêng BDE 209L là 1000 ppb). Nồng độ này tương ứng với nồng độ của chúng trong các dung dịch chuẩn CS.

3.2.2.1. Độ thu hồi của PBDEs trong các quá trình chiết:

Độ thu hồi của PBDEs trong 03 quá trình chiết là chiết soxhlet, chiết siêu âm và chiết lỏng rắn dùng máy lắc, mỗi phương pháp chiết được khảo sát trên 02 nền mẫu dung môi được thêm chuẩn chất chuẩn đánh dấu đồng vị. Giá trị độ thu hồi trung bình của chất chuẩn đánh dấu đồng vị và độ lệch chuẩn tương đối của 03 phương pháp chiết được đưa ra trong Bảng 3.6.