Hình 13 . Ảnh hưởng của nồng độ phen- đến tốc độ của phản ứng ở 25oC

Ở 25^oC, trong khoảng nồng độ phen- 10^-5 – 4.10^-5M, tốc độ phản ứng tăng, đạt cực đại tại 5.10^-5M, sau đó giảm dần. Vì vậy chọn nồng độ phen- ở 25^oC là 5.10^-5M.

Ở 80^oC, trong khoảng nồng độ phen- 0,2.10^-5 – 0,8.10^-5M, tốc độ phản ứng tăng, đạt cực đại tại 10^-5M, sau đó giảm dần. Vì vậy, chúng tôi chọn nồng độ phen- 10^-5M làm điều kiện tối ưu ở 80^oC.

3.1.7. Ảnh hưởng của nồng độ RhB

Theo mục 2.1, tốc độ phản ứng oxi hóa RhB bằng KIO₄ được biểu thị bằng tốc độ giảm màu của RhB. Khi cố định tất cả các chất trong dung dịch, trong một khoảng nào đó thì nồng độ Mn(II) tỉ lệ tuyến tính với nồng độ RhB, nghĩa là tỉ lệ với độ màu của RhB. Vì vậy chúng tôi khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính của RhB.

Lấy vào dãy bình định mức 10ml để có RhB có nồng độ thay đổi từ 2 – 10.10^-6M, đệm pH = 3,8 có nồng độ đệm 0,15M. Đo độ hấp thụ quang của các dung dịch. Kết quả được trình bày ở bảng 18 và biểu diễn trên hình 15.

Chúng tôi chọn nồng độ RhB là 8.10^-6M để khảo sát. Nếu chọn nồng độ RhB cao hơn thì khoảng tuyến tính của Mn được mở rộng hơn.

3.1.8. Ảnh hưởng của nồng độ chất xúc tác Mn²⁺

Theo thí nghiệm sơ bộ, Mn(II) có tác động cho phản ứng oxi hóa RhB bằng KIO₄. Từ phương trình (2) mục 2.3, tốc độ phản ứng phụ thuộc vào nồng độ Mn(II) và KIO₄. Khi nồng độ KIO₄ đủ dư thì tốc độ phản ứng phụ thuộc vào nồng độ Mn(II) theo phản ứng bậc nhất. Vì vậy, chúng tôi xét ảnh hưởng của nồng độ Mn(II) đến phản ứng mất màu RhB khi đã áp dụng các điều kiện tối ưu ở trên.

Lấy vào dãy bình định mức 10ml để có RhB 8.10^-6M; đệm pH = 3,8 có nồng độ đệm 0,15M; phen- 5.10^-5M; Mn(II) có nồng độ thay đổi từ 0,7 – 6 ng/ml; KIO₄ 6.10^-4M.

Dãy 2 (đường nền): có nồng độ các chất như trên nhưng không có Mn(II).

Tiến hành phân tích theo quy trình 2.3.1.1 Kết quả được thể hiện trên bảng 19 và biểu diễn trên hình 16.

Kết quả cho thấy P<0,01. Như vậy, C_Mn(II) có quan hệ tuyến tính với tg ở độ tin cậy 99%. Giá trị R = 0,999 cho thấy đường chuẩn C_Mn(II) – tg có thể định lượng để xác định Mn(II). Phương trình hồi quy tuyến tính tg = 0,0079.C_Mn(II) – 0,0050 (hình 17).

Để xác định giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn định lượng (LOQ), chúng tôi tiến hành phân tích 10 mẫu nền.

Lấy vào dãy bình định mức 10ml để có RhB 8.10^-6M; đệm pH = 3,8 có nồng độ đệm 0,15M; phen- 5.10^-5M ; KIO₄ 6.10^-4M.

Tiến hành phân tích theo quy trình 2.3.1.1 Kết quả được thể hiện trên bảng 20.

Anen 25oC 0,009940 0,000477 4,79

(b là hệ số góc trong phương trình hồi quy tuyến tính)

Vì vậy khoảng tuyến tính xác định Mn(II) ở 25^oC là 0,7 – 5 ng/ml.

Để xác định độ lặp lại của phương pháp, phương pháp có mắc sai số hệ thồng không, chúng tôi tiến hành phân tích 3 mẫu chuẩn Mn(II) có nồng độ 0,8 ng/ml, 2 ng/ml, 5 ng/ml với độ lặp lại 5 lần. Tiến hành quy trình phân tích theo 2.3.1.1. Kết quả được trình bày trên bảng 21.