Phương pháp 7: Phương pháp trung bình



tải về 129.96 Kb.
Chuyển đổi dữ liệu25.07.2016
Kích129.96 Kb.
#5987

Phương pháp 7: Phương pháp trung bình

Ph­¬ng ph¸p 7

Ph­¬ng ph¸p trung b×nh



I. CƠ SƠ CỦA PHƯƠNG PHÁP

- Nguyên tắc : Đối với một hỗn hợp chất bất kì ta luôn có thể biểu diễn chính qua một đại lượng tương đương, thay thế cho cả hỗn hợp, là đại lượng trung bình (như khối lượng mol trung bình, số nguyên tử trung bình, số nhóm chức trung bình, số liên kết  trung bình, . . .), được biểu diễn qua biểu thức :




đại lượng đang xét của chất thứ i trong hỗn hợp

số mol của chất thứ i trong hỗn hợp
(1); với

D
đại lượng nhỏ nhất trong tất cả Xi


ĩ nhiên theo tính chất toán học ta luôn có :

m
đại lượng lớn nhất trong tất cả Xi


in (Xi) < < max(Xi) (2); với

Do đó, có thể dựa vào các trị số trung bình để đánh giá bài toán, qua đó thu gọn khoảng nghiệm làm cho bài toán trở nên đơn giản hơn, thậm chí có thể trực tiếp kết luận nghiệm của bài toán.

- Điểm mấu chốt của phương pháp là phải xác định đúng trị số trung bình liên quan trực tiếp đến việc giải bài toán. Từ đó dựa vào dữ kiện đề bài  trị trung bình  kết luận cần thiết.

- Những trị số trung bình thường sử dụng trong quá trình giải toán: khối lượng mol trung bình, nguyên tử (C, H….) trung bình, số nhóm chức trung bình, sốt liên kết  trung bình, . . .



II. CÁC DẠNG BÀI TOÁN THƯỜNG GẶP

Dạng 1: Xác định trị số trung bình

Khi đã biết các trị số Xi và ni, thay vào (l) dễ dàng tìm được .



Dạng 2: Bài toán hỗn hợp nhiều chất có tính chất hoá học tương tự nhau

Thay vì viết nhiều phản ứng hoá học với nhiều chất, ta gọi một công thức chung đại diện cho hỗn hợp  Giảm số phương trình phản ứng, qua đó làm đơn giản hoá bài toán.



Dạng 3: Xác định thành phần % số moi các chất trong hỗn họp 2 chất

Gọi a là % số mol của chất X  % số mol của Y là (100 - a). Biết các giá trị Mx MY dễ dàng tính được a theo biểu thức:



(3)

Dạng 4: Xác định 2 nguyên tố X, Y trong cùng chu kỳ hay cùng phân nhóm chính của bảng hệ thống tuần hoàn

Nếu 2 nguyên tố là kế tiếp nhau: xác định được Mx < < MY  X, Y.

Nếu chưa biết 2 nguyên tố là kế tiếp hay không: trước hết ta tìm  hai nguyên tố có khối lượng mol lớn hơn và nhỏ hơn . Sau đó dựa vào điều kiện của đề bài để kết luận cặp nghiệm thoả mãn. Thông thường ta dễ dàng xác định được nguyên tố thứ nhất, do chỉ có duy nhất 1 nguyên tố có khối lượng mol thoả mãn Mx < hoặc < MY; trên cơ sở số mol ta tìm được chất thứ hai qua mối quan hệ với .

Dạng 4: Xác định công thức phân tử của hỗn hợp 2 chất hữu cơ

Nếu 2 chất là kê tiếp nhau trong cùng dãy đồng đẳng :

* Dựa vào phân tử khối trung bình : có MY = Mx + 14, từ dữ kiện đề bài xác định được Mx < < Mx +14  Mx  X, Y.

* Dựa vào số nguyên tử C trung bình: có Cx < < CY = Cx + 1  Cx

* Dựa vào số nguyên tử H trung bình: có Hx < < HY = Hx + 2  HX

Nếu chưa biết 2 chất là kế tiếp hay không:

Dựa vào đề bài  đại lượng trung bình  hai chất có X lớn hơn và nhỏ hơn . Sau đó dựa vào điều kiện của đề bài để kết luận cặp nghiệm thoả mãn. Thông thường ta dễ dàng xác định được chất thứ nhất, do chỉ có duy nhất 1 chất có đại lượng X thoả mãn XX < hoặc < XY; trên cơ sở về số mol ta tìm được chất thứ hai qua mối quan hệ với .

Nếu chưa biết hai chất có cùng thuộc một dãy đồng đẳng hay không. Thông thường chỉ cần sử dụng một đại lượng trung bình; trong trường hợp phức tạp hơn phải kết hợp sử dụng nhiều đại lượng.



Một số chú ý quan trọng

* Theo tính chất toán học luôn có: min(Xi) < < max(Xi) .

* Nếu các chất trong hỗn hợp có số mol bằng nhau  trị trung bình đúng bằng trung bình cộng, và ngược lại.

* Nếu biết tỉ lệ mol các chất thì nên chọn số mol của chất có số một ít nhất là 1  số mol các chất còn lại  .

* Nên kết hợp sử dụng phương pháp đường chéo.

III. MỘT SỐ VÍ DỤ MINH HỌA

ví dụ 1: Hoà tan 16,8 gam hỗn hợp gồm 2 muối cacbonat và sunfit của cùng một kim loại kiềm vào dung dịch HCl dư thu được 3,36 lít hỗn hợp khí (đktc). Kim loại kiềm là

A. Li. B. Na. C. K. D. Rb.



Giải:

Có kim loại kiềm cần tìm là M

Các phản ứng :

M2CO3 +2HCl 2MCl +H2O+CO2  (1)

M2SO3+2HCl 2MCl +H2O +SO2 (2)

Từ (1),(2) nmuối = nkhí = 0,15mol muối= nkhí = 0,15mol muối =



2M + 60 < muối < 2M + 80 16 < M < 26 M = 23 (Na) Đáp án B

ví dụ 2: Dung dịch X chứa 8,36 gam hỗn hợp hiđroxit gần 2 kim loại kiềm. Để trung hoà X cần dùng tối thiểu 500ml dung dịch HNO3 0,55M. Biết hiđroxit của kim loại có nguyên tử khối lớn hơn chiếm 20% số mol hỗn hợp. Kí hiệu hoá học của 2 kim loại kiềm lần lượt là

A Li và Na. B. Na và K. C. Li và K. D. Na và Cs.



Giải:

Gọi công thức chung của hai hiđroxit kim loại kiềm là

Phương trình phản ứng :



Kim loại thứ nhất là Li. Gọi kim loại kiềm còn lại là M có số mol là x

Đáp án C

ví dụ 3. Trong tự nhiên kali có 2 đồng vị k K . Thành phần % khối lượng của K trong KClO4 là (cho O = 16,00 ; Cl = 35,50 ; K = 39,13)

A. 26,39%. B. 26,30%. C. 28,23%. D. 28,16%.



Giải:

Gọi a là % số đồng vị của

Thành phần % khối lượng của trong KClO4 là:

% = Đáp án B



ví dụ 4: Hoà tan hoàn toàn 4,431 gam hỗn hợp Al, Mg bằng dung dịch HNO3 loãng thu được dung dịch X (không chứa muối amoni) và 1,568 lít (đktc) hỗn hợp hai khí không màu có khối lượng 2,59 gam, trong đó có một khí bi hoá nâu trong không khí. Cô cạn cẩn thận dung dịch X thì lượng muối khan thu được là

A. 19,621 gam. B. 8,771 gam. C. 28,301 gam. D. 32,641 gam.



Giải:

nX = . Khí không màu hoá nâu trong không khí là NO:

Kim loại + HNO3  khí không màu là 2 trong 3 khí

MNO < Mkhí còn lại khí còn lại là N2O

Đặt nNO = x; = y

0,105  0,035 mol







Tổng số mol e nhận: 0,105 + 0,28 = 0,385 mol

mmuối = 4,431 + 62.0,385 = 28,301gam Đáp án C

ví dụ 5: Dẫn 1,68 lít hỗn hợp khí X gồm hai hidrocacbon vào bình đựng dung dịch brôm (dư). Sau khi phản ứng xảy ra hoàn toàn, có 4 gam brom đã phản ứng và còn lại 1,12 lít khí. Nếu đốt chảy hoàn toàn l,68 lít X thì sinh ra 2,8 lít khí CO2. Công thức phân tử của hai hiđrocacbon là (các thể tích khí đều do ở đktc)

A. CH4c2h4 B. cH4c3h4 c. ch4 và c3h6 D. c2h6 c3h6.



Giải:

T
Loại B



Loại D
heo bài ra:


Đáp án A hoặc C có 1 hiđrocacbon là CH4

Chiđrocacbon không no = Hiđrocacbon còn lại là C3H6 Đáp án C

ví dụ 6: Đem hoá hơi 6,7 gam hỗn hợp X gồm CH3COOH, Ch3cooc2h5 , ch3cOoch3 Hcooc2h5 thu được 2,24 lít hơi (đktc). Đốt cháy hoàn toàn 6,7 gam X thu được khối lượng nước là

A. 4,5 gam. B. 3,5 gam. C. 5,0 gam. D. 4,0 gam.



Giải:

Gọi công thức chung của X là:

Sơ đồ cháy:

= 2,5. 0,2 = 0,25 mol = 0,25. 18 = 4,5gam Đáp án A

Ví dụ 7: Đốt cháy hoàn toàn 1 lít hỗn hợp khí gồm C2h2 và hiđrocacbon X sinh ra 2 lít khí CO2 và 2 lít hơi H2O (các thể tích khí và hơi đã ở cùng điều kiện nhiệt độ áp suất). Công thức phân từ của X là

A. C2h6 B. C2h4 C. CH4 D. C3h8



Giải:

Đốt cháy hỗn hợp khí cho: X là ankan



Phân tử X có 2 nguyên tử C X là C2H6

Đáp án A

ví dụ 8: Hỗn hợp X gồm 2 ancol no. Đốt cháy hoàn toàn 8,3 gam X bằng 10,64 là O2 thu được 7,84 lít CO2 các thể tích khí đều đo ở đktc. Công thứ hai ancol trong X lần lượt là :

A. CH3CH2CH2OH ch3ch2ch2ch2oh.

B. ch3ch2ch2oh Hoch2ch2ch2ch2oh.

c. Hoch2ch2ch2oh ch3ch2ch2ch2oh.

D. Hoch2ch2ch2Oh Hoch2ch2ch2ch2oh.

Giải:

Gọi công thức chung X là:

Sơ đồ cháy: + O2  CO­2 + H2O

Theo ĐLBT khối lượng:



= mx +- = 8,3 +

Có:

Áp dụng ĐLBT nguyên tố với oxi: nO(x)=

no(x) = 2. 0,35 + 0,45 - 2. 0,475 = 0,2 mol

Từ (1),(2) X gồm HOCH2CHCH2OH và HOCH2CHCH2CH2OH



Đáp án D

ví dụ 9: Cho 4,48 lít hỗn hợp X (ở đktc) gồm 2 hiđrocacbon mạch hở lội từ từ qua bình chứa 1,4 lít dung dịch Br2 0,5M. Sau khi phản ứng hoàn toàn số mol Br2 giảm đi một nửa và khối lương bình tăng thêm 6,7 gam. Công thức phân tử của 2 hiđrocacbon là :

A. C2h2 C4h6 B. C2h2 c4h8



c. c3H4 c48 D. c2h2 c3h8

Giải:

Gọi công thức chung của hỗn hợp X là:

nx = 0,2 mol; (phản ứng) = 0,35mol Loại A

Nếu chỉ có 1 hiđrocacbon (Y) bị hấp thụ Y phải có dạng CnH2n-2





nY = (loại)

Vậy toàn bộ X đã bị hấp thụ hết Loại D



Có : Đáp án B

Ví dụ 10: Thuỷ phân hoàn toàn 444 gam một lipit thu được 46 gam glixerol và hai loại axit béo. Hai loại axit béo đó là :

A. C15h31coOh c17h35cooh. B. C17h33cooh c15h31cooh.

C. C17h31cooh c17h33cooh. D c17H33cooh c17h35cooh.

Giải:

Gọi công thức lipit là

nlipit = nglixerol = 0,5mol

Hai gốc axit béo trong lipit là C17H35(239) và C17H33(237) Đáp án D

Ví dụ 11: Hỗn hợp X gồm axit HCOOH và axit Ch3cooh (tỉ lệ mỗi 1 : 1). Hỗn hợp Y gồm ancol CH3OH và ancol C2H5OH (tỉ lệ mỗi 3 : 2). Lấy 11,13 gam hỗn hợp X tác dụng với 7,52 gam hỗn hợp Y (có xúc tác H2SO4 đặc) thu được m gam hỗn hợp este (hiệu suất của các phản ứng este hoá đều bằng 80%) Giá trị của m là

A 11,616 B. 12,197. C. 14,52. D. 15,246.



Giải:


Ancol hết tính theo ancol

H=80%

Phản ứng este hóa:

Theo ĐLBT khối lượng: m = (

m = (53 + 37,6 - 18). 0,20. 80% = 11,616 gam. Đáp án A.

Ví dụ 12: Nitro hoá benzen thu được 2 chất hữu cơ X và Y, trong đó Y nhiều hơn X một nhóm -NO2. Đốt cháy hoàn toàn 12,75 gam hỗn hợp X,Y thu được CO2 , H2o và 1,232 lít khí N2 (đktc). Công thức phân tử và số mol của X trong hỗn hợp là

A. C6H5NO2 và 0,9 mol. B. C6H5NO2 và 0,09 mol

C. C6h4(No2)2 và 0,1 mol. D. C6h4(no)2 0,01 mol.

Giải:

Gọi công thức phân tử chung của hỗn hợp X, Y là

Sơ đồ đốt cháy:



X là C6H5NO2 ; Y là C6H4(NO2)2

Gọi a là % số mol của X trong hỗn hợp ta có: Đáp án B



Ví dụ 13: Hỗn hợp X gồm ba amin đơn chức là đồng đẳng kế tiếp nhau. Đốt cháy hoàn toàn 11,8 gam X thu được 16,2 gam H2O, 13,44 lít CO2 và V lít khí N2 (đktc). Ba amin trên lần lượt là

A. CH3-NH2 ch3-ch2-nh2 ch3-ch2-ch2-NH2

B ch c-nh3 chc-ch2-nh2 chc-ch2-ch2-nh2

c. ch2=ch-nh2 ch3-ch=ch-NH2 ch3-ch=ch-ch2-nh2

D. Ch3-ch2-nh2 ch3-ch2-ch2-nh2 ch3-ch2-ch2-ch2-nh2

Giải:

Nhận thấy: X phải có CH3NH2 hoặc C2H5NH2­



X là hỗn hợp amin no, mạch hở A hoặc D đúng

Gọi công thức phân tử chung của X là





X có chứa CH3 – CH2 – CH2­ – CH2 – NH Đáp án D
Ví dụ 14: Tỉ khối hơi của hỗn hợp X (gồm 2 hiđrocacbon mạch hở) so với H2 là 11,25. Dẫn 1,792 lít X (đktc) đi thật chậm qua bình đựng dung dịch Brom dư, sau khi phản ứng xảy ra hoàn toàn thầy khối lượng bình tăng 0,84 gam. X phải chứa hiđrocacbon nào dưới đây ?

A. Propin. B. Propan. C. Propen. D. Propađien.



Giải:

Theo bài ra ta có: chứa CH4

Với: = =

Gọi hiđrocacbon còn lại là Y nY =

MY = Đáp án C

Ví dụ 15: Hỗn hợp X gồm hai este đều đơn chức. Xà phòng hoá hoàn toàn 0,3 mol X cần dùng vừa hết 200ml dung dịch NaOH 2M, thu được một anđehit Y và dung dịch Z. Cô cạn dung dịch Z thu được 32,0 gam hai chất rắn. Biết phần trăm khối lượng của oxi trong anđehit Y là 27,59%. Công thức cấu tạo của hai este là :

A. HCOOC6H5 và HCOOCH=CH-CH3

B. HCOOCH=CH-CH3 và HCOOC6H4-CH3

C. HCOOC6H4-CH3 ch3-cooch=ch-ch3

D. c3h5cOOch=ch-ch3 c4h7cOoch=ch-ch3

Giải:

E
là C2H5CHO


ste là đơn chức Y là đơn chức với MY =

Trong X có 1 este dạng RCOOH = CH – CH3

Vì NaOH vừa hết Hai chất rắn thu được khi cô cạn Z là hai muối hai este có chung gốc axit

Mặt khác X là các este đơn chức mà: nx = 0,3 < nNaOH = 0,4 Trong X có chứa este phenol, dạng RCOOC6H4-R’ với = 0,4 – 0,3 = 0,1 mol

0,3mol X gồm: = 0,2 mol

Phản ứng


Theo ĐLBT khối lượng:

mx= mz=29,4 gam



mx = 0,1. (121 + R’) + 0,2. 86 = 29,4 R=1(H)

Công thức cấu tạo của hai este là:

Đáp án A.











IV. BÀI TẬP TỰ LUYỆN

Câu 1 : Cho 1,9 gam hỗn hợp muối cacbonat và hidrocacbonat của kim loại kiềm M tác dụng hết với dung dịch HCl (dư), sinh ra 0,448 lít khí (ở đktc). Kim loại M là

A. Li B. Na. C. K. D. Rb.



Câu 2 : Hoà tan hoàn toàn 12,0 gam hỗn hợp Fe, Cu (tỉ lệ mỗi 1 : l) bằng axit HNO3 thu được V lít (ở đktc) hỗn hợp khí X gồm NO và NO2) và dung dịch Y (chỉ chứa hai muối và axit dư). Tỉ khối của X đối với H2 bằng 19. Giá trị của V là

A. 6,72. B. 4,48. C. 5,60. D. 3,36.



Câu 3 : Cho 1,7 gam hỗn hợp gồm Zn và kim loại X thuộc nhóm IIA tác dụng với dung dịch HCl dư, sinh ra 0,672 lít khí H2 (ở đktc). Mặt khác, khi cho 1,9 gam X tác dụng với dung dịch H2so3 loãng, đủ thì thể tích khí H2 sinh ra chưa đến 1,12 lít (ở đktc). Kim loại X là

A. Ba. B. Ca C. Mg. D. Fe.



Câu 4 : Cho m gam hỗn hợp gồm Na2co3 và Na2so3 tác dụng hết với dung dịch H2so4 loãng dư thu được 2,24 lít hỗn hợp khí (đktc). Hỗn hợp khí này có tỉ khối so với hiđro là 27. Khối lượng của Na2co3 trong hỗn hợp ban đầu là

A. 5,3 gam. B. 5,8 gam. C. 6,3 gam. D. 11,6 gam.



Câu 5 : Cho m gam hỗn hợp bột Zn và Fe vào lượng dư dung dịch CuSO4. Sau khi kết thúc các phản ứng, loại bỏ phần dung dịch thu được m gam bột rắn. Thành phần phần trăm theo khối lượng của Zn trong hỗn hợp bột ban đầu là.

A. 90,27%. B. 85,30%. C. 82,20%. D. 12,67%.



Câu 6 : Trong tự nhiên đồng có 2 đồng vị là 63cu và 65Cu. Nguyên tử khối trung bình của đồng là 63,54. Thành phần % khối lượng của 63Cu trong Cucl2 là (cho Cl = 35,5)

A. 12,64%. B. 26,77%. C. 27,00%. D. 34,19%.



Câu 7 : Đốt cháy hoàn toàn 8,96 lít hỗn hợp X gồm CH4, c2h4 và hiđrocacbon Y thu được 30,8 gam CO2 và 10,8 gam nước. Công thức phân tử của Y là :

A. C2h2 B. C3h2 c. c3h4 D. c4h2



câu 8 : Hỗn hợp X có tỉ khối so với H2 là 21,2 gồm propan, propen và propin. Khi đốt cháy hoàn toàn 0,1 mol X, tổng khối lượng của CO2 và H2O thu được là

A. 18,60 gam. B. 18,96 gam. C. 19,32 gam. D. 20,40 gam.



Câu 9 : Cho hỗn hợp hai anken đồng đẳng kế tiếp nhau tác dụng với nước (có H2so4 làm xúc tác) thu được hỗn hợp Z gồm hai ancol X và Y. Đốt cháy hoàn toàn 1,06 gam hỗn hợp Z sau đó hấp thụ toàn bộ sản phẩm chạy vào 2 lít dung dịch NaOH 0,1m thu được dung dịch T trong đó nồng độ của NaOH bằng 0,05M. Công thức cấu tạo thu gọn của X và Y là : (Cho : H = 1 ; C = 12 ; O = 16 ; thể tích dung dịch thay đổi không đáng kể)

A. C2h5Oh C3H7OH. B. C3H7OH C4h9Oh.

C. C2H5OH và C4H9OH. D. C4H9OH và C5H11OH.



Câu 10 : Đốt cháy hoàn toàn V lít hỗn hợp khí (đktc) gồm hai hiđrocacbon thuộc cùng dãy đồng đẳng có khối lượng phân tử hơn kém nhau 28 đvc, thu được . Công thức phân tử của các hiđrocacbon lần lượt là :

A. CH4 c3h8. B. C2h6 c4h10.

C. C3h8 c5h12. D. C4h10 C6h14.

Câu 11 : Hỗn hợp X gồm 2 ancol có số nguyên tử cacbon bằng nhau. Đốt cháy hoàn toàn 0,25 mol X thu được 11,2 lít CO2 (đktc). Mặt khác, 0,25 mol X đem tác dụng với Na dư thấy thoát ra 3,92 lít H2 (đktc). Các ancol trong X là:

A. C2H5OH C2h4(Oh)2 B. C3H7OH C3h6(Oh)2

C. C3h7oh c3h5(Oh)3 D. c4h9oh c4h8(Oh)2

câu 12 : Hỗn hợp 3 ancol đơn chức, bậc một X, Y, Z có tổng số mol là 0,08 mol và tổng khối lượng là 3,387 gam. Biết Y, Z có cùng số nguyên tử cacbon, MY < MZ , và 3nX = 5(nY + nZ ) . Công thức cấu tạo của ancol Y là

A. CHC-CH2OH hoặc CH2=CH-CH2OH.



B. CHC-CH2OH hoặc Ch3-ch2-ch2oh.

C. Ch2=ch-ch2Oh hoặc Ch3-ch2-ch2Oh.

D. chc-ch2oh hoặc CH2=CH-CH2OH hoặc Ch3-ch2-ch2Oh.

Câu 13 : Hỗn hợp gồm hiđrocacbon X và oxi có tỉ lệ số một tương ứng là 1 : 10. Đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp trên thu được hỗn hợp khí Y. Cho Y qua dung dịch H2so4 đặc thu được hỗn hợp khí Z có tỉ khối đối với Hiđro bằng 19. Công thức phân tử của x là (cho h = l, C = 12, O = 16)

A. C3h8 B. C3h6 C. C4h8 D. C3h4



câu 14 : Cho m gam hỗn hợp gồm hai chất X và Y đều thuộc dãy đồng đẳng của axit metacrylic tác dụng với 300ml dung dịch Na2co3 0,5M. Để phân huỷ lượng muối cacbonat dư cần dùng vừa hết 100ml dung dịch HCl l,0 M. Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp trên rồi dẫn sản phẩm cháy qua bình I chứa dung dịch H2so4 đặc sau đó qua bình II chứa dung dịch NaOH đặc thì thấy độ tăng khối lượng của II nhiều hơn I là 20,5 gam. Giá trị của m là

A. 12,15. B. 15,1. C. 15,5. D. 12,05.



Câu 15: Đốt cháy hoàn toàn 11,85 gam hỗn hợp hai este đơn chức X, kế tiếp nhau trong dãy đồng đằng cần dùng tối thiếu 63,0 lít không khí (O2 chiếm 20% thể tích, đo ở đktc). Sản phẩm cháy được dẫn qua bình I đựng dung dịch H2so4 đặc, sau đó qua bình II đựng dung dịch Ca(oh)2 đặc, dư thì thấy khối lượng bình I tăng m gam và bình II tăng 23,1 gam. Công thức cấu tạo của các este trong X lần lượt là :

A. HCOOCH2CH3 và HCOOCH2CH2CH3

B. HCOOCH=CH2 và HCOOCH=CH-CH3

c. ch3cooch3 ch3cooch2ch3

D. Hcoocch HCOOCC-CH3

ĐÁP ÁN

1B 2C 3B 4A 5A 6D 7A

8B 9A 10B 11A 12A 13C 14B

15B


* Xem thêm bài giảng trực tuyến của: PGS.TS Đào Hữu Vinh trong phần video thí nghiệm hóa học (video: Phương pháp trung binh )

tải về 129.96 Kb.

Chia sẻ với bạn bè của bạn:




Cơ sở dữ liệu được bảo vệ bởi bản quyền ©hocday.com 2024
được sử dụng cho việc quản lý

    Quê hương