Kú thi häc sinh giái thµnh phè líp 12 hµ néi N¨m häc 2009-2010



tải về 105.3 Kb.
Chuyển đổi dữ liệu13.08.2016
Kích105.3 Kb.
#17919
së gi¸o Dôc & §µo t¹o kú thi häc sinh giái thµnh phè - líp 12

hµ néi N¨m häc 2009-2010





H­íng dÉn chÊm m«n: Hãa häc

Ngµy thi: 12 - 11 - 2009
I -1/ (0,5 ®iÓm) Cã 2 cÆp ph­¬ng tr×nh hãa häc d­íi ®©y, h·y x¸c ®Þnh ph­¬ng tr×nh nµo ®­îc viÕt ®óng theo tØ lÖ sè mol cña chÊt oxi hãa vµ chÊt khö tham gia ph¶n øng ? Gi¶i thÝch.

- 2MnO4- + 3H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ + 4O2 + 6H2O (a)

2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O (a’)

- FeSO4 + 4HNO3 → Fe(NO3)3 + H2SO4 + NO2 + H2O (b)

3FeSO4 + 6HNO3 → Fe(NO3)3 + Fe2(SO4)3 + 3NO2+ 3H2O (b’)

XÐt cÆp a vµ a’, cã c¸c qu¸ tr×nh x¶y ra

2. | Mn+7 + 5e → Mn+2

5. | 2O-1 → O2 + 2e

 a’ viÕt ®óng theo tØ lÖ sè mol chÊt oxi hãa vµ chÊt khö tham gia ph¶n øng.




0,25

XÐt cÆp b vµ b’, cã c¸c qu¸ tr×nh x¶y ra

Fe+2 → Fe+3 + e

N+5 + e → N+4

C¶ b vµ b’ ®Òu viÕt ®óng tØ lÖ sè mol chÊt oxi hãa vµ chÊt khö tham gia ph¶n øng, chØ kh¸c nhau vÒ c¸ch thÓ hiÖn s¶n phÈm.



0,25


I- 2/ (0,5 ®iÓm) §un nãng dung dÞch s¾t (II) axetat víi axit pecloric ®Æc thu ®­îc dung dÞch s¾t (III) peclorat, khÝ clo vµ khÝ X. LËp ph­¬ng tr×nh hãa häc (d¹ng ph©n tö) cña ph¶n øng oxi hãa – khö trªn.

KhÝ X lµ CO2

S¬ ®å ph¶n øng Fe(CH3COO)2 + HClO4 → Fe(ClO4)3 + Cl2 + CO2 + H2O



14 Fe(CH3COO)2 + 76HClO4 → 14Fe(ClO4)3 + 17Cl2 ↑+ 56CO2 ↑+ 80H2O




0,5


I - 3/ (2 ®iÓm) L­u huúnh cã thÓ t¹o ra nhiÒu axit chøa oxi cã c«ng thøc chung lµ HxSyOz. Mét trong sè muèi natri cña nh÷ng axit trªn lµ NaxSyOz ph¶n øng víi dung dÞch KMnO4 cã mÆt HNO3 theo s¬ ®å sau :

NaxSyOz + KMnO4 + HNO3 → MnSO4 + Na2SO4 + KNO3 + H2O

BiÕt r»ng 0,01 mol NaxSyOz ph¶n øng võa ®ñ víi 200 ml dung dÞch KMnO4 0,2M t¹o thµnh dung dÞch chøa 4,8 gam ion SO42-, nÕu t¸ch riªng Na2SO4 t¹o ra th× khèi l­îng cña nã lµ 1,42 gam.

a) X¸c ®Þnh sè oxi hãa cña l­u huúnh trong muèi NaxSyOz trªn.

b) Hoµn thiÖn ph­¬ng tr×nh hãa häc trªn.

a) sè mol KMnO4 = 0,2. 0,2 = 0,04 (mol)

sè mol SO42- = 4,8 / 96 = 0,05  nS = 0,05 (mol);

sè mol Na2SO4 = 1,42 / 142 = 0,01 (mol)  nNa = 0,02 (mol)

V× 0,01 mol NaxSyOz → 0,02 mol Na vµ 0,05 mol S  1 mol muèi cã chøa 2 mol Na vµ 5 mol S

 C«ng thøc muèi cã thÓ viÕt Na2S5Oz


0,75

Theo ®Çu bµi 0,01 mol Na2S5Oz t¸c dông víi 0,04 mol KMnO4.

Theo s¬ ®å ph¶n øng trªn, ta thÊy Mn+7 → Mn+2 x¶y ra qu¸ tr×nh nhËn e;

do ®ã S (trong Na2S5Oz) → S+6 (trong SO42-) x¶y ra qu¸ tr×nh nh­êng e

§Æt sè oxi hãa cña S trong muèi ban ®Çu lµ a

1| 5Sa – Ae → 5S+6

4| Mn+7 + 5e → Mn+2

 A = 20  5a – 20.(-1) = 5. (+6)  a = +2




0,5

V× tæng sè oxi hãa trong Na2S5Oz b»ng 0  (+1).2 + (+2). 5 + (-2). z = 0

 z = 6  C«ng thøc muèi lµ Na2S5O6




0,25

b) PTHH Na2S5O6 + 4KMnO4 + 4HNO3 → 4MnSO4 + Na2SO4 + 4KNO3 + 2H2O

0,5


I- 4/ (1 ®iÓm) Cã 200 ml dung dÞch A chøa hçn hîp bari nitrat vµ s¾t (III) nitrat. Cho tõ tõ dung dÞch natri cacbonat vµo dung dÞch A cho ®Õn khi kÕt tña kh«ng t¹o thªm n÷a. KÕt tña thu ®­îc cã khèi l­îng lµ 3,04 gam, ®em t¸c dông víi dung dÞch HCl d­ thÊy tho¸t ra 0,244 lÝt khÝ (1 atm, 250C). ViÕt c¸c ph­¬ng tr×nh hãa häc vµ x¸c ®Þnh nång ®é mol c¸c chÊt trong dung dÞch A.

PTHH Ba(NO3)2 + Na2CO3 → BaCO3 ↓ + 2NaNO3 (1)

2Fe(NO3)3 + 3Na2CO3 + 3H2O → 2Fe(OH)3 ↓+ 6NaNO3 + 3CO2 ↑ (2)

BaCO3 + 2HCl → BaCl2 + CO2 ↑ + H2O (3)

Fe(OH)3 + 3HCl → FeCl3 + 3H2O (4)




0,5

sè mol CO2 (p/ø 3)= pV/RT = 1 . 0,244 / 0,082 . 298 = 0,01 (mol)

 sè mol Ba(NO3)2 = sè mol BaCO3 = sè mol CO2 = 0,01 (mol)

Khèi l­îng kÕt tña = khèi l­îng BaCO3 + khèi l­îng Fe(OH)3 = 0,01 . 197 + x . 107 = 3,04 (gam)

Gi¶i ra x = 0,01 mol  sè mol Fe(NO3)3 = 0,01 (mol)

Nång ®é mol cña Ba(NO3)2 = 0,01 / 0,2 = 0,05 M;

Nång ®é mol cña Fe(NO3)3 = 0,01 / 0,2 = 0,05 M




0,5


II - 1/ (1 ®iÓm) DÉn 1 lÝt hçn hîp khÝ gåm NH3 vµ O2 vµo b×nh ph¶n øng råi thùc hiÖn ph¶n øng ch¸y. KÕt thóc ph¶n øng, dÉn hçn hîp t¹o thµnh ®i qua n­íc thÊy chØ cßn 0,2 lÝt khÝ kh«ng tan trong n­íc. C¸c thÓ tÝch khÝ ®o cïng ®iÒu kiÖn vÒ nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt. BiÕt r»ng kh«ng x¶y ra t­¬ng t¸c gi÷a s¶n phÈm ch¸y víi c¸c khÝ ban ®Çu ®Ó t¹o ra chÊt míi. T×m thµnh phÇn phÇn tr¨m thÓ tÝch cña NH3 trong hçn hîp ®Çu.

PTHH 4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6H2O

§Æt thÓ tÝch NH3 vµ O2 ban ®Çu lµ x, y (lÝt). Ta cã x + y = 1 (I)




0,25

Tr­êng hîp 1: O2 ph¶n øng hÕt, khÝ NH3 cßn d­ hoÆc võa ®ñ ph¶n øng víi O2 , khÝ cßn l¹i sau khi s¶n phÈm dÉn qua n­íc chØ lµ N2  thÓ tÝch N2 = (2/3). y = 0,2 (II)

Gi¶i ra x = 0,7; y = 0,3

Nh­ vËy NH3 cßn d­, nã tan hoµn toµn khi dÉn qua n­íc, chØ cßn l¹i N2.

Thµnh phÇn phÇn tr¨m thÓ tÝch cña NH3 lµ 0,7. 100%/1 = 70%



0,5

Tr­êng hîp 2: NH3 ph¶n øng hÕt, O2 cßn d­, khÝ cßn l¹i sau khi dÉn s¶n phÈm qua n­íc gåm N2 vµ O2 d­  thÓ tÝch sau = 0,5x + (y - 0,75x) = 0,2 (II’ )

Gi¶i (I) vµ (II’) x = 0,64; y = 0,36

KÕt qu¶ nµy tr¸i víi gi¶ thiÕt, v× nÕu 0,64 lÝt NH3 ph¶n øng hÕt th× thÓ tÝch O2 cÇn sÏ lµ 0,48 lÝt, trong khi chØ cã 0,36 lÝt O2  Lo¹i tr­êng hîp nµy


0,25


II - 2/ (2,5 ®iÓm) Khi trén dung dÞch hai muèi cã cïng sè mol t¹o thµnh 1,25 gam chÊt X (kÕt tña) vµ dung dÞch Y, X lµ muèi cña kim lo¹i M (M cã hãa trÞ 2 trong hîp chÊt). T¸ch riªng X råi ®em nung ®Õn 11000C, muèi X bÞ ph©n hñy thµnh 0,7 gam oxit MO vµ oxit Z (khÝ). C« c¹n dung dÞch Y thu ®­îc 2 gam chÊt r¾n lµ mét muèi khan, muèi nµy bÞ ph©n hñy ë 2150C t¹o ra 0,025 mol oxit T (khÝ) vµ 0,9 gam h¬i n­íc. X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö hai muèi ban ®Çu vµ viÕt c¸c ph­¬ng tr×nh hãa häc, biÕt sè mol MO thu ®­îc b»ng sè mol Z.

Khèi l­îng cña T = 2 - 0,9 = 1,1 (gam). Khèi l­îng mol cña T = 1,1/ 0,025 = 44 (g/mol)

øng víi khèi l­îng mol lµ 44 cã 2 oxit lµ CO2 vµ N2O. C«ng thøc hîp lÝ cña T lµ N2O (v× nÕu T lµ CO2 th× Y ph¶i lµ CO2.nH2O vµ lµ muèi khan, ®iÒu nµy kh«ng hîp lÝ).

sè mol H2O = 0,9/18 = 0,05 (mol).

Do tØ lÖ sè mol H2O : sè mol N2O = 0,05 : 0,025 = 2:1  c«ng thøc cña Y cã thÓ ®­îc viÕt lµ (H2O)2(N2O) hay H4N2O3 ®©y lµ c«ng thøc cña muèi NH4NO3 (hîp chÊt ph©n hñy ë 2150C).

 2 chÊt ban ®Çu lµ M(NO3)2 vµ muèi amoni (NH4)aA, hai chÊt nµy thùc hiÖn ph¶n øng trao ®æi t¹o ra kÕt tña X vµ dung dÞch NH4NO3.



0,75

Tõ PTHH : NH4NO3 → N2O + 2H2O

sè mol NH4NO3 = sè mol N2O = 0,025 (mol)

Tõ M(NO3)2 → 2NH4NO3

 sè mol M(NO3)2 = 0,5. sè mol NH4NO3 = 0,5 . 0,025 = 0,0125 (mol).

Tõ M(NO3)2 → ... → MO  sè mol MO = sè mol M(NO3)2 = 0,0125 (mol)

Khèi l­îng mol ph©n tö cña MO = 0,7/0,0125 = 56 (g/mol)

 Khèi l­îng mol cña M = 40  MO lµ CaO.




0,75

Khèi l­îng cña Z (®Æt c«ng thøc lµ BxOy) = 1,25 – 0,7 = 0,55 (gam)

Theo ®Çu bµi sè mol BxOy = sè mol CaO = 0,0125 (mol)

Khèi l­îng mol ph©n tö cña BxOy = 0,55/0,0125 = 44 (g/mol)  BxOy lµ CO2

 X lµ CaCO3, chÊt nµy bÞ ph©n hñy thµnh CaO vµ CO2 theo PTHH CaCO3 → CaO + CO2

 Hai chÊt ban ®Çu lµ Ca(NO3)2 vµ (NH4)2CO3.


0,75

PTHH Ca(NO3)2 + (NH4)2CO3 → CaCO3 ↓ + 2NH4NO3

0,25


III - 1/ (1,75 ®iÓm) C«ng thøc chung cña ankan lµ Cn H2n + 2.

a) T×m sè electron cã mÆt vµ sè electron tham gia t¹o thµnh liªn kÕt trong ph©n tö ankan.

b) Trong ph©n tö ankan A chøa x nguyªn tö cacbon bËc 1, y nguyªn tö cacbon bËc 2, z nguyªn tö cacbon bËc 3 vµ t nguyªn tö cacbon bËc 4. T×m biÓu thøc tÝnh z theo c¸c gi¸ trÞ ®· cho.

c) Trong ph©n tö ankan X sè liªn kÕt gi÷a nguyªn tö cacbon vµ hi®ro gÊp 2,8 lÇn sè liªn kÕt gi÷a hai nguyªn tö cacbon. Khi clo hãa X chØ t¹o ra 3 dÉn xuÊt monoclo, cßn nÕu clo hãa trong ®iÒu kiÖn khã kh¨n h¬n sÏ t¹o ra 7 dÉn xuÊt ®iclo. T×m c«ng thøc cÊu t¹o cña X.

a)- Sè e cña n nguyªn tö C lµ 6n; sè e cña (2n + 2) nguyªn tö H lµ (2n + 2).

Tæng sè e cã mÆt trong ph©n tö ankan lµ 8n +2.

- Sè e tham gia liªn kÕt cña (n -1) liªn kÕt C - C lµ 2(n-1);

sè e tham gia (2n + 2) liªn kÕt C – H lµ 2(2n +2)

Tæng sè e tham gia t¹o liªn kÕt trong ph©n tö ankan lµ (6n + 2).


0,5

b) Ph©n tö A chøa x nhãm CH3; y nhãm CH2; z nhãm CH vµ t nguyªn tö C. Ta cã hÖ pt

n = x + y + z + t (I)

2n + 2 = 3x + 2y + z (II)

 Gi¶i ra z = x - 2t - 2




0,5

c) Trong ph©n tö X chøa (n - 1) sè liªn kÕt C - C;

sè liªn kÕt C - H = sè nguyªn tö H = 2n + 2  (2n + 2) / (n - 1) = 2,8.

Gi¶i ra n = 6. C«ng thøc ph©n tö lµ C6H14.

Víi c«ng thøc trªn cã 2 ®ång ph©n t¹o ra 3 dÉn xuÊt monoclo lµ n-hexan vµ 2,2-®imetylbutan

Nh­ng n - hexan cã thÓ t¹o ra 12 dÉn xuÊt ®iclo cßn 2,2-®imetylbutan t¹o ra 7 dÉn xuÊt ®iclo ®ång ph©n.

C«ng thøc cÊu t¹o hîp lÝ cña X lµ CH3C(CH3)2CH2CH3




0,75


III - 2/ (1 ®iÓm) Cho khÝ clo ®i qua CHCl3 (nhiÖt ®é s«i lµ 620C) kÌm theo chiÕu s¸ng t¹o ra hai hîp chÊt cña cacbon lµ X1, X2 vµ chÊt khÝ Y. Y hßa tan tèt trong n­íc. Thµnh phÇn X1 vµ X2 trong hçn hîp t¹o thµnh phô thuéc vµo c­êng ®é chiÕu s¸ng, khi c­êng ®é chiÕu s¸ng yÕu t¹o ra chñ yÕu lµ X1 (nhiÖt ®é s«i lµ 770C); khi c­êng ®é chiÕu s¸ng m¹nh t¹o ra chñ yÕu lµ chÊt r¾n X2 cã khèi l­îng mol lín h¬n X1 (bèc ch¸y ë 1870C). Gi¶i thÝch (b»ng c¬ chÕ ph¶n øng) vµ cho biÕt c«ng thøc ph©n tö c¸c chÊt Y, X1, X2.

Ph¶n øng cña Cl2 víi CHCl3 khi chiÕu s¸ng lµ ph¶n øng thÕ x¶y ra theo c¬ chÕ gèc

Qóa tr×nh x¶y ra nh­ sau:



Y lµ HCl; X1 lµ CCl4; X2 lµ C2Cl6





1,0


IV- 1/ (1,25 ®iÓm) Hßa tan 2,07 gam axit cacboxylic ®¬n chøc HA vµo 50 gam n­íc thu ®­îc dung dÞch cã khèi l­îng riªng lµ 1,03 g/ml, trong ®ã tæng sè mol ion H+ vµ A- lµ 1,276.10-3. BiÕt ®é ®iÖn li cña axit HA b»ng 1,42%.

a) T×m c«ng thøc ph©n tö cña axit trªn.

b) TÝnh h»ng sè ph©n li cña axit trªn.

a) PT ph©n li cña axit HA HA H+ + A-

Sè mol ion H+ = sè mol ion A- = sè mol ph©n tö HA(®· ®iÖn li) = 1,276 . 10-3/ 2 = 6,38. 10 - 4 (mol)

§Æt M lµ khèi l­îng mol ph©n tö HA. Sè mol HA ban ®Çu = 2,07/M

V× ®é ®iÖn li cña axit lµ 0,0142  nång ®é HA (ban ®Çu) = 0,0126 / 0,0142 = 0,887 (mol/l)

MÆt kh¸c, nång ®é cña HA (ban ®Çu) = 2,07 / (M . 0,0506) = 40,9/M (mol/ lÝt)

 40,9/M = 0,887  M = 46.

Axit h÷u c¬ duy nhÊt cã M = 46 lµ HCOOH.




0,5

b) ThÓ tÝch dung dÞch HA = (2,07 + 50)/ 1,03 = 50,6 (ml) = 0,0506 (lÝt)

 [H+ ] = [A- ] = [HA] (®· ®iÖn li) = 6,38.10 -4/ 0,0506 = 1,26 .10 - 2 (mol/l)

K = [H+] . [HCOO-] / [HCOOH] = (1,26. 10-2)2 / (0,887 - 1,26.10-2) = 1,82 . 10-4




0,75


IV- 2/ (2 ®iÓm) §Ó tæng hîp CH3OH cã thÓ thùc hiÖn ph¶n øng CO + 2H2  CH3OH. Ng­êi ta trén 4 mol khÝ CO víi 1 mol khÝ H2 råi cho vµo b×nh ph¶n øng tæng hîp CH3OH ë nhiÖt ®é 4500C. HiÖu suÊt ph¶n øng nµy lµ 20%.

a) Hái ¸p suÊt trong b×nh ph¶n øng thay ®æi bao nhiªu lÇn ?

b) TÝnh h»ng sè c©n b»ng KC cña ph¶n øng ë nhiÖt ®é 4500C.

c) T×m sè mol CO cÇn ®em trén víi 1 mol H2 ë cïng nhiÖt ®é trªn ®Ó hiÖu suÊt ph¶n øng lµ 25%.

a) PTHH: CO + 2H2 CH3OH

Theo lý thuyÕt, sè mol CH3OH t¹o thµnh = 0,5 . sè mol H2 = 0,5 (mol).

V× hiÖu suÊt ph¶n øng lµ 20% nªn sè mol CH3OH = 0,5 . 0,2 = 0,1 (mol).

Nh­ vËy ë tr¹ng th¸i c©n b»ng, sè mol CO = 4 - 0,1 = 3,9 (mol);

sè mol H2 = 1 - 0,2 = 0,8; sè mol CH3OH = 0,1 (mol).

Tæng sè mol tr­íc ph¶n øng lµ 4 + 1 = 5 (mol).

Tæng sè mol ë tr¹ng th¸i c©n b»ng lµ 3,9 + 0,8 + 0,1 = 4,8 (mol).

¸p suÊt trong b×nh ph¶n øng thay ®æi 5/4,8 = 1,04 lÇn (hoÆc 4,8/5 = 0,96 lÇn, nÕu so sau víi tr­íc)




0,75

b) Nång ®é c©n b»ng cña c¸c chÊt : [CO] = 3,9/V; [H2] = 0,8/V; [CH3OH] = 0,1/V.

(V lµ thÓ tÝch b×nh ph¶n øng)

KC = [CH3OH] / [CO] . [H2]2 = 0,1V2/ 3,9 . 0,82 = 0,04. V2

L­u ý: V× ®Çu bµi kh«ng cho biÕt thÓ tÝch b×nh ph¶n øng, v× vËy tÝnh trùc tiÕp KC hoÆc tÝnh gi¸n tiÕp th«ng qua KP, KX th× KC lu«n lµ 1 hµm cña thÓ tÝch. NÕu gi¶ ®Þnh chän mét gi¸ trÞ P nµo ®ã th× kÕt qu¶ b»ng sè cña KC sÏ ®­îc tÝnh ra gi¸ trÞ cô thÓ, øng víi thÓ tÝch tÝnh ®­îc tõ gi¸ trÞ P ®· chän. VÝ dô: LÊy P = 1atm  KC = 3,244.103 v× V ®· ®­îc tÝnh qua biÓu thøc PV = nRT.




0,5

c) §Æt x lµ sè mol CO cÇn lÊy ®Ó ®¹t hiÖu suÊt ph¶n øng lµ 25%. Khi ®ã, sè mol H2 ph¶n øng lµ 0,25 mol, sè mol CH3OH t¹o ra lµ 0,125 mol. Ta cã:

CO + 2H2 CH3OH

Sè mol ban ®Çu x 1 0

Sè mol khi c©n b»ng x - 0,125 1 - 0,25 0,125

Nång ®é c©n b»ng (x-0,125)/V (1- 0,25)/V 0,125/V

KC = [CH3OH] / [CO] . [H2]2 = 0,125.V2 / (x-0,125) . (1-0,25)2 = 0,04.V2


Gi¶i ra x = 5,68 (mol)

L­u ý:- ë nhiÖt ®é cao, th«ng th­êng c¸c ph¶n øng ®­îc thùc hiÖn trong b×nh cã thÓ tÝch kh«ng ®æi. ViÖc tÝnh to¸n ý c) ë trªn ®­îc hiÓu lµ thùc hiÖn víi cïng lo¹i b×nh ph¶n øng ë môc a,b. ThÝ sinh ph¶i nhËn xÐt ®­îc lµ cïng ®iÒu kiÖn nh­ trªn mµ cÇn hiÖu suÊt cao h¬n th× theo nguyªn lÝ chuyÓn dÞch c©n b»ng sè mol CO ph¶i lín h¬n 4, do ®ã hiÖu suÊt ph¶n øng tÝnh theo sè mol H2..

- NÕu quan niÖm thÓ tÝch b×nh ph¶n øng cã thÓ thay ®æi, cßn ¸p suÊt kh«ng ®æi th× vÉn tÝnh ®­îc sè mol CO cÇn dïng, nh­ng ph¶i xÐt hai tr­êng hîp víi c¸ch hiÓu hiÖu suÊt ph¶n øng 25% tÝnh theo sè mol H2 hoÆc CO.


0,75

V - 1/ (2 ®iÓm) ViÕt ph­¬ng tr×nh hãa häc (d­íi d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o) biÓu diÔn c¸c biÕn hãa sau (ghi râ ®iÒu kiÖn ph¶n øng, nÕu cã) :

C6H5CH3p – O2NC6H4CH3p – O2NC6H4CH2Cl → p – O2NC6H4CH2OH → p – O2NC6H4CHO → p – O2NC6H4COOH → p – H­2NC6H4COOH → p – HOC6H4COOH






p – Cl -N2+ C6H4COOH
Gi¶i: ViÕt ®óng mçi PTHH ®­îc 0,25 ®iÓm


















V- 2/ (1,25 ®iÓm) Tõ etilen vµ c¸c chÊt v« c¬ cÇn thiÕt kh¸c, h·y viÕt c¸c ph­¬ng tr×nh hãa häc ®Ó t¹o ra 5 ancol kh¸c nhau, mµ ph©n tö cã kh«ng qu¸ 4 nguyªn tö cacbon.

b) 3C2H4 + 2KMnO4 + 4H2O → 3 HOCH2-CH2OH + 2MnO2 + 2KOH



3CH2=CH-CH=CH2 + 4KMnO4 + 8H2O → 3CH2(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH2OH + 4MnO2 + 4KOH





e)

CH3-CH=CH-CH3 + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH3-CH(OH)-CH(OH)-CH3 + 2MnO2 + 2KOH

( ThÝ sinh cã thÓ viÕt c¸c PTHH kh¸c ®Ó t¹o ra c¸c ancol trªn hoÆc kh¸c víi ancol ®· nªu vÝ dô t¹o ra (CH3)3COH; (CH3)2CH(OH)CH2OH..., nÕu hîp lÝ th× vÉn cho ®iÓm tèi ®a)


ViÕt ®óng PTHH t¹o ra mçi ancol ®­îc 0,25 ®iÓm


VI - 1/ (2,25 ®iÓm) Cã s¬ ®å chuyÓn hãa sau :


BiÕt A cã c«ng thøc C6H12O3; Y cã c«ng thøc C3H6O3 vµ cã trong s÷a chua; tõ 4,45 gam Z ®em ph¶n øng víi HNO2 thu ®­îc 4,5 gam Y (coi hiÖu suÊt ph¶n øng lµ 100%). X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o c¸c chÊt A, B, D, E, G, X, Y, Z, T.


Y cã c«ng thøc C3H6O3, cã trong s÷a chua, chØ cã thÓ lµ CH3CH(OH)COOH (axit lactic) cã M = 90

Tõ 4,45 gam Z t¸c dông víi HNO2 t¹o ra 4,5 gam Y chøng tá Z ph¶i cã nhãm NH2 vµ cã thµnh phÇn cÊu t¹o t­¬ng tù Y, chÊt Z cã c«ng thøc hîp lý lµ CH3CH(NH2)COOH (cã M = 89);

CTCT cña T lµ CH3CH(NH2)COOC2H5 hoÆc CH3CH(NH3Cl)COOC2H5; CTCT cña X lµ CH3CH(OH)COONa  A lµ este khi t¸c dông víi NaOH t¹o ra muèi X vµ ancol B.

G lµ CH3CHBrCOOH ; E lµ CH3CH2COOH; D lµ CH3CH2CHO; B lµ CH3CH2CH2OH

A lµ CH3CH(OH)COOCH2CH2CH3


T×m ra CTCT mçi chÊt ®­îc 0,25


VI - 2/ (1 ®iÓm) Khi thñy ph©n hoµn toµn 1 mol pentapeptit X th× thu ®­îc 3 mol glyxin, 1 mol alanin, 1 mol valin. Khi thñy ph©n kh«ng hoµn toµn X thu ®­îc hçn hîp s¶n phÈm gåm 3 tripeptit vµ 3 ®ipeptit. Khi x¸c ®Þnh ®Çu N cña amino axit trong c¸c tripeptit trªn thÊy r»ng 2 trong sè ®ã cã ®Çu N cña amino axit thuéc vÒ glyxin, cßn l¹i thuéc vÒ alanin. Cho X t¸c dông víi HNO2 thÊy gi¶i phãng N2. X¸c ®Þnh tr×nh tù c¸c amino axit trong ph©n tö X.

Tr­êng hîp chung khi thñy ph©n 1 mol pentapeptit m¹ch hë, v× X t¸c dông ®­îc víi HNO2 gi¶i phãng N2, cã thÓ nhËn ®­îc 4 ®ipeptit kh¸c nhau theo s¬ ®å:

A - B - C - D - E → A - B + B - C + C - D + D - E.

Nh­ng theo ®Çu bµi, chØ thu ®­îc 3 ®ipeptit nªn 2 trong sè c¸c ®ipeptit nµy gièng nhau. Kh¶ n¨ng nµy x¶y ra khi trong pentapeptit cã tr×nh tù s¾p xÕp lµ Gly - Gly - Gly.


0,25

Nh­ vËy tr×nh tù cña pentapeptit cã thÓ lµ

Gly - Gly - Gly - P - Q (I)

P - Q - Gly - Gly - Gly (II)

P - Gly - Gly - Gly - Q (III)

( P vµ Q lµ phÇn cßn l¹i cña alanin vµ valin).

XÐt tr­êng hîp I thÊy khi thñy ph©n t¹o ra 3 tripeptit cã ®Çu N lµ glyxin  tr¸i ®Çu bµi

XÐt tr­êng hîp II thÊy khi thñy ph©n chØ t¹o ra 1 tripeptit cã ®Çu N lµ glyxin tr¸i ®Çu bµi

Tr­êng hîp III khi thñy ph©n t¹o ra ®­îc 2 tripeptit cã ®Çu N lµ glyxin  chÊp nhËn  P lµ alanin.



VËy tr×nh tù s¾p xÕp ®óng cña pentapeptit lµ Ala- Gly - Gly - Gly - Val.


0,75


ThÝ sinh cã thÓ gi¶i c¸c bµi to¸n theo c¸ch kh¸c nÕu lËp luËn hîp lÝ vµ ra kÕt qu¶ ®óng vÉn cho ®iÓm tèi ®a.





tải về 105.3 Kb.

Chia sẻ với bạn bè của bạn:




Cơ sở dữ liệu được bảo vệ bởi bản quyền ©hocday.com 2024
được sử dụng cho việc quản lý

    Quê hương