Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử [8]

1.3.7. Kĩ thuật phân tích sắc kí lỏng hiệu năng cao (HPLC)

M.V.Balasama Krishna, K.Chandrasekoran [45] tiến hành tách các dạng Cr(III) và Cr(VI), khi làm giàu sử dụng lưới polisilicat, Các tác giả đã tìm điều kiện pH, lượng chất hấp thụ, tốc độ chảy để có thể tách định lượng Cr(III) và Cr(VI). Các tác giả cho biết Cr(III) bị hấp thụ chọn lọc trên cột được cố định bởi lưới polisilicat. Hệ số làm giàu Cr(III) là 20 lần. Sau khi tách, Cr(III) và Cr(VI) được xác định bằng phương pháp quang phổ cảm ứng cao tần Plasma (ICP – MS).

Các tác giả Joanna Shaofen Wang và Konghwa Chin [37] đã nghiên cứu tạo phức đồng thời Cr(III) và Cr(VI) với amoni pyrrolidinedithiocarbamat để tách chúng bằng phương pháp HPLC. Cr(III) và Cr(VI) phản ứng với amoni pyrrolidinedithiocarbamat thành các phức có thành phần khác nhau. Các tác giả đã tìm được điều kiện thích hợp để tách đồng thời phức Cr(III) và Cr(VI) với amonipyrrolidinedithiocarbamat, nồng độ thuốc thử, chiết ở điều kiện đệm phtalate pH = 4, nhiệt độ là 50⁰C. Sau đó xác định Cr(III) và Cr(VI) bằng phương pháp HPLC với detector UV-VIS.

1.4. Một số phương pháp tách và làm giàu lượng vết ion kim loại nặng

Trong thực tế phân tích, hàm lượng các chất trong mẫu, đặc biệt là hàm lượng các ion kim loại nặng thường rất nhỏ, nằm dưới giới hạn phát hiện của các công cụ phân tích. Vì vậy, trước khi xác định chúng cần phải tách và làm giàu.

Để tách và làm giàu các kim loại nặng trong nước thường dùng một số phương pháp thông dụng như: phương pháp hóa học, phương pháp hóa lý, hay phương pháp sinh hóa.

1.4.1. Phương pháp cộng kết [1]

Bản chất của quá trình cộng kết cho đến nay mặc dù chưa được thống nhất nhưng có thể xem đó là sự hấp lưu và hấp phụ các ion được cộng kết trên bề mặt chất cộng kết, sự tạo thành các dung dịch rắn giữa cá cấu tử hay tạo thành trung tâm kết tinh ….

Chẳng hạn người ta đưa vào nước một số chất như phèn nhôm, phèn sắt để tạo các kết tủa keo tụ nhằm hấp thu các chất bẩn trong nước.

Các tác giả [38] tiến hành cộng kết vi lượng các ion kim loại: Cu²⁺; Pb²⁺; Cd²⁺; Co²⁺; Ni²⁺; Mn²⁺… trong nước lên Bimut(III) đietylithiocacbarmat ở pH= 9, sau đó xác định bằng phương pháp phổ FAAS.

Nhìn chung phương pháp cộng kết có ưu điểm: đơn giản, hiệu quả cao, nền mẫu phân tích được chuyển từ phức tạp sang đơn giản hơn. Tuy nhiên nhược điểm chính của phương pháp là mất rất nhiều thời gian, nên cũng ít được sử dụng hơn.

1.4.2. Phương pháp chiết lỏng- lỏng [1, 14, 30]

* Nguyên tắc:

Phương pháp dựa trên sự phan bố chất tan khi được tạo thành ở dạng phức liên hợp hay ion phức vòng càng không mang điện tích giữa hai pha không trộn lẫn, thường là các dung môi hữu cơ và nước.

Một số hệ chiết thường dùng :

- Chiết lượng vết các ion kim loại nặng (Cu, Pb, Cr, Cd, Fe, Zn Ni, Mn, Co) từ nước biển vào dung môi metyl isobutyl xeton (MIBK) với thuốc thử tạo phức APDC) sau đó xác định nguyên tố này bằng phép đo F - AAS

- Tạo phức chelat với NaDDC (natri dietyldithiocacbamat) từ dung dịch đệm amoni xitrat ở pH= 9,5 dung môi chiết là MIBK.

Chiết pha rắn là quá trình phân bố chất tan giữa hai pha lỏng- rắn. Pha rắn có thể là các hạt silicagen xốp, các polime hữu cơ hoặc các loại nhựa trao đổi trao đổi ion hay than hoạt tính. Quá trình chiết có thể thực hiện ở điều kiện tĩnh hay động. Các chất bị giữ lại trên pha rắn có thể được tách ra bằng cách rửa giải với dung môi thích hợp. Thông thường thể tích cần thiết để rửa giải hoàn toàn chất phân tích luôn nhỏ hơn rất nhiều so với thể tích của dung dịch mẫu ban đầu, vì thế mà mẫu được làm giàu.

Về cơ bản, cơ chế chiết SPE giống với cơ chế tách trong phương pháp sắc kí lỏng hiệu năng cao độ phân giải cao (HPLC) bao gồm 3 cơ chế chính [16], đó là: cơ chế hấp phụ pha thường, cơ chế hấp phụ pha đảo và cơ chế trao đổi ion. Tuy nhiên SPE khác với HPLC là: trong HPLC sự tách chất phân tích ra khỏi nhau trong hệ dòng chảy liên tục cuả pha động, còn SPE giữ chất phân tích lại trên pha rắn sau đó rửa giải chất phân tích ra khỏi pha rắn với dung môi phù hợp. Các chất phân tích sẽ được tách khỏi dung dịch ban đầu với nồng độ đậm đặc hơn và tinh khiết hơn.

* Cơ chế hấp thụ pha thường [16]

Ngược với cơ chế hấp thụ pha thường, pha tĩnh ở đây là các chất không phân cực (như C-18) còn pha động là pha phân cực. Cơ chế là tương tác không phân cực còn gọi là tương tác VanDerWaals, hiệu ứng phân tán hay sự phân tách. Các chất hấp thu trong SPE pha đảo thường là hidrocacbon C- 8, C- 18 và một số loại khác như: C- 2, C- 4, cyclohexyl, nhóm phenyl…Các chất phân tích có tính kị nước sẽ có khuynh hướng hấp thu mạnh.

Dựa vào sự trao đổi ion của chất tan (mang điện tích) trong các dung môi phân cực hay không phân cực với chất hấp thu trao đổi ion. Trong quá trình này phụ thuộc vào độ chọn lọc của ion hay số lượng ion cạnh tranh ở các vị trí. Nếu là các chất trao đổi cation mạnh thì dùng silica liên tiếp với nhóm sunfonic axit, còn là chất trao đổi yếu thường liên kết với nhóm - COOH.

Việc rửa giải các chất phân tích hấp thu trên pha tĩnh có thể tiến hành theo nhiều cách: nếu là trao đổi cation có thể dùng H⁺ của axit mạnh hoặc dùng các cation mạnh hơn ( ví dụ rửa giải Na⁺ dùng dung dịch K⁺), nếu là trao đổi anion thì dùng OH^- hoặc các anion khác.

H. Tel; Y. Altas và M.S Taner [31] đã sử dụng cột nhồi có chứa TiO₂ để tách riêng Cr(III) và Cr(VI) ra khỏi nhau rồi xác định từng dạng bằng phép đo phổ nguyên tử. Trong khoảng pH = 2 Cr(VI) hấp thu tốt bởi TiO₂ ( hơn 99 %) trong khi Cr(III) hầu như không hấp thu ( nhỏ hơn 1%) và như vậy Cr(VI) bị giữ lại trên cột chiết và Cr (III) đi ra khỏi cột.

Nghiên cứu khả năng hấp phụ Cr(III) và Cr (VI) trên vật liệu chittosan biến tính của các tác giả Nguyễn Xuân Trung, Phạm Hồng Quân, Vũ Thị Trang [20], cho thấy có khả năng sử dụng chitosan biến tính để tách loại Cr(III) và Cr(VI) khỏi nguồn nước thải và sử dụng dung dịch HCl 3M rửa giải để tái sử dụng vật liệu hấp phụ. Tác giả đã khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến khả năng hấp phụ của Cr(III) và Cr(VI) của vật liệu như pH, thời gian tiếp xúc, nồng độ Cr(III) và Cr(VI) ban đầu, nồng độ chất điện ly. Dựa vào đường hấp đẳng nhiệt hấp phụ langmuir, tác giả tìm được dung lượng hấp phụ cực đại đối với Cr (VI) là 172,4 mg/g và đối với Cr(III) là 17,09mg/g

* Các bước tiến hành trong chiết pha rắn:

Bước 1: Chuẩn bị chất hấp thu

Cho dung môi đi qua chất hấp thu để làm ướt và sonvat hoá các nhóm chức trong vật liệu, đồng thời loại bỏ các khí trong cột chiết và thay thế vào đó là dung môi.

Để chuẩn bị pha rắn cho chiết kim loại trong các mẫu nước, dung môi điển hình là methanol MeOH sau đó là H₂O hay dung dịch đệm được chạy qua.

Trong quá trình thực hiện trên cột chiết pha rắn không được để khô vì các chất hấp thu sẽ bị giảm hiệu lực, trong trường hợp ngược lại phải hoạt hoá lại cột.

- Bước 2: Nạp mẫu vào cột chiết

Tuỳ theo kích thước cũng như loại mẫu, có thể áp dụng phương pháp chảy bình thường hay sử dụng áp suất, điều quan trọng là phải giữ được toàn bộ chất phân tích. Chất phân tích có thể cùng một vài chất khác được giữ lại trên cột, các tạp chất khác đi ra khỏi cột càng nhiều càng tốt. Cơ chế lưu giữ chất ở đây theo lực Vandecvan, liên kết Hyđrô, liên kết phân cực, liên kết ion, ngoài ra còn lưu giữ theo kích thước.

- Bước 3: Rửa loại tạp chất

Đây là giai đoạn rửa loại các tạp chất. Điều quan trọng nhất của giai đoạn này là chất phân tích không được tan trong dung dịch rửa và dung dịch làm sạch cột phải kéo được hết tạp chất ra. Nếu môi trường mẫu là nước, có thể dùng đệm nước hoặc một dung môi hữu cơ - nước. Nếu mẫu được hoà tan trong dung môi hữu cơ thì dung môi rửa giải có thể là cùng giống dung môi như trên.

- Bước 4: Rửa giải lấy chất phân tích

Rửa giải chất phân tích khỏi chất hấp phụ, dùng dung môi thích hợp. Dung môi này phá vỡ tương tác của chất phân tích – chất hấp phụ. Dung môi rửa giải này cần hoà tan tốt chất phân tích, nhưng lại không hoà tan các chất khác.

Theo lý thuyết trên , tác giả Serife Tokalioglu, Senol Kaetal và Litif Ecli [47] đã nạp nhựa Amberlit XAD – 16 vào các cột SPE thuỷ tinh dài 100 mm, đường kính 25 mm để tách, làm giàu các ion kim loại nặng trong nước hồ ( Cu, Pb, Cr, Ni, Cd...). Sau đó giải hấp bằng HCl 1M trong axeton. XAD là sản phẩm đồng trùng hợp polistiren divinyl benzen, có khả năng chịu mài mòn tốt, có độ bền, độ xốp cao, độ phân cực thấp và quan trọng hơn là nó có diện tích bề mặt riêng lớn ( 825 m2/g ), phù hợp để hấp thụ ion kim loại nặng.

Các tác giả [31] đã tách và làm giàu Cr(III) dựa vào nhựa Amberlite XAD-2 với 5-palmitoyl-8-hydnoxyquinoline (oxim). Các ông chỉ ra rằng Cr(III) hấp thụ ở pH từ 4,5 – 7,0 còn Cr(VI) thì không hấp thụ và Cr(III) được giải hấp bằng H2O2 ở pH từ 8 – 10 trong môi trường đệm NH3-NH4Cl. Hệ số làm giàu là 60. Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng là 9,30 và 30,1 mmol/l. Lượng Crom tổng được xác định bằng cách khử Cr(VI) về Cr(III) bằng H2O2 trong môi trường axit, sau đó hấp thu trên nhựa và giải hấp ta thu được hàm lượng Crom tổng. Lượng Cr(VI) được xác định lấy lượng Crom tổng trừ đi lượng Cr(III) đã biết. Lượng Cr(III) giải hấp ở dạng Cr(VI) và được xác định bằng phương pháp trắc quang với thuốc thử DPC.

Chiết pha rắn là một kĩ thuật chiết mới ra đời, đang phát triển và được ứng dụng trong khoảng chục năm trở lại đây, nhất là ở các nước tiên tiến và nó mới vào Việt nam ta từ năm 1997. Hiện nay đã có một số hãng sản xuất và cung cấp ra thị trường nhiều loại chất chiết và dụng cụ chiết khác nhau cho nhiều đối tượng rất tiện dụng. Chất chiết thường là các chất Silica được hoạt hoá để chúng có khả năng hấp thụ cao và chọn lọc các chất theo từng nhóm.

Kỹ thuật chiết này có các ưu và nhược chính điểm sau đây:

- Có tính chọn lọc đối với một nhóm hợp chất phân tích,

- Cân bằng chiết nhanh đạt được và có tính thuận nghịch,

- Thích hợp cho mẫu lượng nhỏ và phân tích lượng vết các chất,

- Thao tác đơn giản và nhanh hơn các kỹ thuật chiết khác,

- Trong quá trình chiết luôn luôn có cả sự làm giầu chất phân tích,

Chính vì thế mà nó đang được sử dụng rất phổ biến trong phân tích, đặc biệt là phân tích đối tượng môi trường các chất vi lượng độc hại.

Trong luận văn này chúng tôi tập trung nghiên cứu sâu các vấn đề sau:

* Nghiên cứu tối ­ưu hóa các điều kiện xác định Crom bằng ph­ơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật ngọn lửa (F-AAS).

- Khảo sát các điều kiện đo phổ

- Khảo sát các điều kiện nguyên tử hoá mẫu

- Khảo sát các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình đo : dung dịch nền, các ion lạ...

- Tìm khoảng tuyến tính, xây dựng đường chuẩn, xác định giới hạn phát hiện, và giới hạn định lượng.

* Khảo sát các điều kiện tối ưu về khả năng hấp thụ của Cr(VI) trên nhựa XAD-7, để tách Cr(III) và Cr(VI).

- Khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit đến khả năng hấp thu của Cr(VI) trên nhựa XAD-7

- Khảo sát ảnh hưởng của lượng thuốc thử Diphenylcacbazit đến khả năng hấp thu của Cr(VI) trên nhựa XAD-7

- Khảo sát ảnh hưởng của tốc độ nạp mẫu và tốc độ rửa giải

- Khảo sát ảnh hưởng của bản chất dung dịch rửa giải đến hiệu suất rửa giải

- Khảo sát ảnh hưởng của một số ion cản trở đến khả năng hấp thu của Cr(VI) trên nhựa XAD-7

- Khảo sát khả năng tách và làm giàu Crôm trên nhựa XAD-7

- Phân tích mẫu giả và áp dụng phân tích một số mẫu thật

2.2. Dụng cụ và máy móc

Dụng cụ và máy móc sử dụng bao gồm :

+ Hệ thống máy quang phổ hấp thụ nguyên tử.

+ Cân kĩ thuật và cân phân tích.

+ Máy cất nước 2 lần

+ Các cột nhựa SPE

+ Các loại bình định mức: 25, 50, 100, 250, 500, 1000 (ml)

+ Các loại pipet: 1, 2, 5, 10, 25 (ml)…

+ Cốc thuỷ tinh chịu nhiệt các loại : 50 ; 100; 250; 500; và 1000ml

+ Phễu, ống nghiệm.

+ Bếp điện

+ Tủ hút

+ Dung dịch gốc Cr(VI) 1000ppm trong HNO₃ 2%.

- Cân chính xác 0,7073g chất gốc K₂Cr₂O₇ của Merck

- Hòa tan trong 50ml dung dịch HNO₃ 10% cho tan, sau đó định mức bằng nước cất tới vạch mức 250ml.

- Các dung dịch K₂Cr₂O₇ có nồng độ nhỏ dùng trong quá trình nghiên cứu được pha loãng từ dung dịch có nồng độ 1000 ppm .

+ Dung dịch gốc Cr(III) 1000ppm của Merck.

- Các dung dịch Cr(III) có nồng độ nhỏ dùng để nghiên cứu được pha từ dung dịch gốc.

+ Thuốc thử điphenylcacbazide (DPC) 10^-2M : Cân 0,242 g DPC pha trong cồn 96⁰ thành 100ml

+ Dung dịch HNO₃ 10% được pha từ HNO₃ 65% của Merck

+ Dung dịch HCl 10%,

+ Dung dịch CH₃COOH 10% đều được tính toán và pha từ các dung dịch đặc ban đầu: HNO₃ 65% , HCl 36%, CH₃COOH 99% .

+ Dung dịch NH_4­­Cl 10%

+ Dung dịch CH₃COONH₄ 10%

+ Dung dịch CH₃COONa 10%

Cân mỗi muối 10 gam, sau đó hoà tan chúng bằng 90g nước cất 2 lần sẽ thu được các dung dịch mong muốn.

+ Các dung dịch cation dùng để khảo sát sự ảnh hưởng như: K⁺, Na⁺, Fe³⁺, Cu²⁺, Ni²⁺, Cd²⁺, Mg²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Pb²⁺, Ca²⁺… đều được chuẩn bị từ các loại hoá chất tinh khiết.

+ Các dung dịch anion dùng để khảo sát sự ảnh hưởng như: NO₃^-_, Cl^-, SO₄^2-, PO₄^3-, CH_3­COO^-… đều được chuẩn bị từ các loại hoá chất tinh khiết.

+ Tất cả các dung dịch đều được pha bằng nước cất 2 lần, các dung dịch loãng được pha hàng ngày trước khi dùng.

+ Nhựa XAD-7 của hãng Merck.

2.4. Chuẩn bị vật liệu pha tĩnh

Cân 0,5 - 1,0 g nhựa XAD–7 nạp vào cột chiết.

- Rửa cột bằng 100ml HNO₃ 1M/ axeton

• 
  Sau đó rửa bằng 100ml NaOH 1M (rửa lặp lại nhiều lần)
  
• 
  Rửa lại bằng nước cất 2 lần đến hết kiềm (theo giấy chỉ thị ).
  
• 
  Tiếp tục rửa bằng 30ml axeton.
  
• 
  Cuối cùng rửa bằng nước cất 2 lần.
  
• 
  Để khô ngoài không khí.
  
• 
  Ta được nhựa XAD-7 dạng sạch.
  
• 
  Cân 70mg nhựa XAD–7 dạng sạch được nạp lên cột nhựa 1ml đường kính 0,2 cm chiều cao lớp nhựa 1- 1,5 cm.
  

1. 
   Nghiên cứu tối ưu hóa các điều kiện xác định Crom bằng phương pháp hấp thụ nguyên tử kỹ thuật ngọn lửa (F-AAS)
   

Để đảm bảo cho phép đo phổ đạt hiệu quả thì phải chọn được những thông số tối ưu nhất. Dưới đây chúng tôi tiến hành khảo sát và chọn các điều kiện mà bất kỳ phép đo nào cũng thực hiện.

1. 
   1. Chọn vạch đo
   

Các vạch phổ đặc trưng của Crôm bằng phép đo AAS được chỉ ra ở bảng 1:

3.1.1.2. Khe đo

Khe đo ảnh hưởng trực tiếp đến tín hiệu hấp thụ của nguyên tố phân tích. Để khảo sát khe đo, chúng tôi tiến hành như sau :

* Pha các dung dịch để khảo sát:

+ Dung dịch chuẩn Cr⁶⁺ 2ppm ( trong nền HNO₃ và CH₃COO NH₄ )

+ Dung dịch chuẩn Cr⁶⁺ 4ppm ( trong nền HNO₃ và CH₃COO NH₄ )

Sau đó thay đổi khe đo, ghi sự phụ thuộc của độ hấp thụ quang vào khe đo. Kết quả biểu diễn ở bảng 2

Đèn HCL có nhiệm vụ chỉ phát ra những tia phát xạ nhạy của nguyên tố phân tích. Đèn HCL hoạt động nhờ nguồn nuôi thế một chiều từ 220 - 260V, và dòng điện làm việc biến thiên từ 0 - 10 mA đối với đèn Crom. Dòng điện làm việc của đèn HCL là yếu tố quyết định cường độ chùm sáng phát xạ của đèn. Trong phân tích, tốt nhất chỉ sử dụng từ 60 - 85% giá trị I max của đèn.

Với đèn Crom: I_HCL max = 10 mA.

Cần khảo sát cường độ đèn Crom để chọn cường độ đèn thích hợp cho các phép đo phổ Crom bằng phương pháp F-AAS.

+ Dung dịch chuẩn Cr⁶⁺ 2ppm (trong nền HNO₃ và CH₃COO NH₄ )

+ Dung dịch chuẩn Cr⁶⁺ 4ppm (trong nền HNO₃ và CH₃COO NH₄ )

Kết quả thu được ở bảng 3

Chọn cường độ đèn HCL bằng 8 mA là phù hợp cho phép đo.

Cấu tạo ngọn lửa đèn khí gồm 3 phần chính: Phần tối, phần trung tâm và phần đuôi ngọn lửa. Trong đó phần trung tâm của ngọn lửa có nhiệt độ cao, thường không có màu hoặc có màu lam nhạt. Trong phần này hỗn hợp khí được đốt cháy tốt nhất và không có phản ứng thứ cấp, quá trình nguyên tử hoá có hiệu suất cao và ổn định.

Vì vậy, trong phép đo F-AAS thường phải đưa mẫu vào phần này. Điều đó được thực hiện bằng cách thay đổi chiều cao của của đèn nguyên tử hoá mẫu. Do đó, mỗi phép phân tích cần khảo sát chọn chiều cao đèn nguyên tử hoá mẫu cho phù hợp.

* Pha các dung dịch để khảo sát:

+ Dung dịch chuẩn Cr⁶⁺ 2ppm (trong nền HNO₃ và CH₃COO NH₄ )

+ Dung dịch chuẩn Cr⁶⁺ 4ppm (trong nền HNO₃ và CH₃COO NH₄ )

Sau đó thay đổi chiều cao đèn nguyên tử hoá mẫu ghi sự phụ thuộc độ hấp thụ quang (Abs) vào chiều cao H (mm). Các thông số khác của máy đều được đặt ở điều kiện tối ưu (bảng 4).

Hỗn hợp khí cháy gồm không khí nén và khí axetylen cho nhiệt độ cao nhất khoảng 2500 ⁰C, nó phù hợp cho việc xác định nguyên tố Crom. Nhiệt độ ngọn lửa phụ thuộc vào tỉ lệ của hỗn hợp khí.

Trong phép đo F-AAS, chúng tôi sử dụng hỗn hợp khí : không khí và axetilen trong đó thành phần khí được giữ là 469l/h. Do đó khi khảo sát chúng tôi chỉ thay đổi tốc độ của dòng khí axetilen.

Chuẩn bị các dung dịch giống như phần trên, thay đổi thành phần khí và ghi lại độ hấp thụ quang.

Kết quả khảo sát được chỉ ra ở bảng 5.

Bảng 5: Kết quả khảo sát thành phần khí cháy đến phép đo F- AAS

3. 
   Khảo sát các yếu tố khác
   

- Làm giảm cường độ của vạch phổ của các nguyên tố phân tích, do có sự tạo thành các hợp chất bền nhiệt, khó hoá hơi và khó nguyên tử hoá mẫu.

- Làm tăng cường độ của vạch phổ, do sự tạo thành các hợp chất dễ hoá hơi và dễ nguyên tử hoá hay do hạn chế được ảnh hưưỏng của sự ion hoá và kích thích phổ phát xạ của nguyên tố phân tích.

- Sự tăng cường của vạch phổ khi nguyên tố phân tích tồn tại trong nền mẫu là những hợp chất dễ hoá hơi. Lúc đó các chât nền này có tác dụng là một chất mang cho sự hoá hơi của nguyên tố phân tích và làm cho nó hoá hơi với hiệu suất cao.

- Sự giảm cường độ của vạch phổ khi nguyên tố phân tích tồn tại trong nền của mẫu là những hợp chất bền nhiệt khó hoá hơi. Lúc này nền mẫu kìm hãm sự hóa hơi của các nguyên tố phân tích.

Chính vì thế nghiên cứu các ảnh hưởng hoá học đến phép đo là rất cần thiết.

Axit cho vào dung dịch đo phổ có tác dụng thay đổi độ nhớt của dung dịch, làm bền và không cho Crôm bị thủy phân. Vì thế mà trong quá trình xử lý mẫu , người ta thường dùng axit dễ bay hơi như : HCl, HNO₃ …….Do vậy, chúng tôi chỉ khảo sát ảnh hưởng của một số loại axit dễ bay hơi.

* Ảnh hưởng của axit HNO_­3

Dung dịch khảo sát là Cr⁶⁺ 2ppm trong dung dịch HNO₃ có nồng độ khác nhau từ 0% đến 4%.

Kết quả được chỉ ra ở bảng 6.

Bảng 6: Kết quả khảo sát nồng độ axít HNO₃ đến phép đo F- AAS

Dung dịch khảo sát là Cr⁶⁺ 2ppm trong dung dịch HCl có nồng độ khác nhau từ 0% đến 4%.

Dung dịch khảo sát là Cr⁶⁺ 2ppm trong dung dịch CH₃COOH có nồng độ khác nhau từ 0% đến 4%.

Các chất bền nhiệt thường khó bay hơi, khó nguyên tử hoá làm giảm độ nhạy của phương pháp phân tích và giảm cường độ vạch phổ. Ngoài ra, trong phổ hấp thụ nguyên tử các cation lạ có thể gây ảnh hưởng đến phép đo. Vì vậy, để loại trừ các yếu tố này ta cho thêm các phụ gia có nồng độ thích hợp làm nền cho mẫu đo phổ.

Nền được chọn phải thoả mãn:

- Không làm giảm nhạy, nếu tăng được thì càng tốt.

- Loại trừ được ảnh hưởng của các yếu tố có trong mẫu

- Việc pha chế dung dịch nền dễ dàng và có tính kinh tế.

Pha dung dịch khảo sát là Cr⁶⁺ 2ppm trong HNO₃ 2% với nền NH₄Cl có nồng độ khác nhau từ 0% đến 5% (bảng 9).

• 
  Ảnh hưởng của nền muối là CH₃COONa
  

• 
  Ảnh hưởng của nền muối là CH₃COONH₄
  

Dung dịch khảo sát là Cr⁶⁺ 2ppm trong HNO₃ 2% và NH₄Ac 1% cùng với các kim loại kiềm có nồng độ khác nhau từ 0ppm đến 1200ppm (bảng 12).